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活性炭的再利用技术:
1、药剂洗脱的化学法
对于高浓度、低沸点的有机物吸附质,应首先考虑化学法再利用。
(1)无机药剂再利用。是指用无机酸(硫酸、盐酸) 或碱(氢氧化钠)等药剂使吸附质脱除,又称酸碱再利用法。例如吸附高浓度酚的炭,用氢氧化钠溶液洗涤,脱附的酚以酚钠盐形式被回收,再利用工艺流程见图1。吸附废水中重金属的炭也可用此法再利用,这时再利用药剂使用HCl等。
1 吸附酚的饱和炭无机药剂再利用工艺流程
(2)有机溶剂再利用。用苯、丙酮及甲醇等有机溶利,萃取吸附在活性炭上的吸附质。再利用工艺流程见图2。例如吸附高浓度酚的炭也可用有机溶剂再利用。焦化厂煤气洗涤废水用活性炭处理后的饱和炭也可用有机溶剂再利用。
2 有机溶剂再利用工艺流程
采用药剂洗脱的化学再利用法,有时可从再利用液中回收有用的物质,再利用操作可在吸附塔内进行,活性炭损耗较小,但再利用不太完全,微孔易堵塞,影响吸附性能的恢复率,多次再利用后吸附性能明显降低。
1.2 生物再利用法
利用经过驯化培养的菌种处理失效的活性炭,使吸附在活性炭上的有机物降解并氧化分解成C02 和H20,恢复其吸附性能,这种利用微生物再利用饱和炭的方法,仅适用于吸附易被微生物分解的有机物的饱和炭,而且分解反应必须完全,即有机物较终被分解为C02和H20,否则有被活性炭再吸附的可能。如果处理水中含有生物难降解或难脱附的有机物,则生物再利用效果将受影响。
生物再利用试验流程见图3。吸附试验时4柱串联运行,再利用运行时4柱并联操作。
近年来利用活性炭对水中有机物及溶解氧的强吸附特性,以及活性炭表面作为微生物聚集繁殖生长的良好载体,在适宜条件下,同时发挥活性炭的吸附作用和微生物的生物降解作用,这种协同作用的水处理技术称为生物活性炭(Biological Activated Carbon,BAC)。这种方法可使活性炭使用周期比通常的吸附周期延长多倍,但使用一定时期后,被活性炭吸附而难生物降解的那部分物质仍将影响出水水质。因此在饮用水深度处理运行中,过长的活性炭吸附周期将难以保障出水水质,定期更换活性炭是必须的。
3 生物再利用试验流程
1.3湿式氧化法
这种再利用法通常用于再利用粉末活性炭,如为提高曝气池处理能力投加的粉末炭。将吸附饱和的炭浆升温至200~250℃,通入空气加压至(300~700) X104P,,在反应塔内被活性炭吸附的有机物在高温高压下氧化分解,使活性炭得到再利用。再利用后的炭经热交换器冷却后,送入储炭槽再回用。有机物碳化后的灰分在反应器底部集积后定期排放。
湿式氧化法适宜处理毒性高、生物难降解的吸附质。温度和压力须根据吸附质特性而定,因为这直接影响炭的吸附性能恢复率和炭的损耗。这种再利用法的再利用系统附属设施多,所以操作较麻烦。
1.4 电解氧化法
利用电解时产生的新生态[O],[C1]等强氧化剂,使活性炭吸附的有机物氧化分解。但在实际运行中,存在金属电极腐蚀、钝化、絮凝物堵塞等问题。而不溶性电极--石墨存在体积大、电阻高、耗电大等缺点,因此尚未见在实践中应用。
1.5 加热再利用法
根据有机物在加热过程中分解脱附的温度不同,加热再利用分为低温加热再利用和高温加热再利用。
(1)低温加热再利用法。对于吸附沸点较低的低分子碳氢化合物和芳香族有机物的饱和炭,一般用 100~200℃蒸汽吹脱使炭再利用,再利用可在吸附塔内进行。脱附后的有机物蒸汽经冷凝后可回收利用。常用于气体吸附的活性炭再利用。蒸汽吹脱方法也用于啤酒、饮料行业工艺用水前级处理的饱和活性炭再利用。
(2)高温加热再利用法。在水处理中,活性炭吸附的多为热分解型和难脱附型有机物,且吸附周期长。高温加热再利用法通常经过850℃高温加热,使吸附在活性炭上的有机物经碳化、活化后达到再利用目的,吸附恢复率高、且再利用效果稳定。因此,对用于水处理的活性炭的再利用,普遍采用高温加热法。
经脱水后的活性炭,加热再利用全过程一般需经过下述3个阶段。
(1)干燥阶段。将含水率在50%~86%的湿炭,在100-150℃温度下加热,使炭粒内吸附水蒸发,同时部分低沸点有机物也随之挥发。在此阶段内所消耗热量占再利用全过程总能耗的50%一 70%。
(2)焙烧阶段,或称碳化阶段。粒炭被加热升温至150~700℃。不同的有机物随温度升高,分别以挥发、分解、碳化、氧化的形式,从活性炭的基质上消灭。通常到此阶段,再利用炭的吸附恢复率已达到 60%~85%。
(3)活化阶段。有机物经高温碳化后,有相当部分碳化物残留在活性炭微孔中。此时碳化物需用水蒸汽、二氧化碳等氧化性气体进行气化反应,使残留碳化物在850℃左右气化成CO2,CO等气体。使微孔表面得到清理,恢复其吸附性能。
残留碳化物与氧化性气体的反应式如下:
C + O2 → CO2↑
C + H2O → CO↑+H2↑
C + CO2 → 2CO↑
高温再利用过程中,氧对活性炭的基质影响很大,因此必须在微正压条件下运行。过量的氧将使活性炭烧损灰化,而过低的氧量又将影响炉内温度和再利用效果。因此,一般的高温加热再利用炉内对氧必须严格控制,余氧量小于1%,CO含量为2.5%左右,水蒸汽注入量为0.2-1 kg/kg活性炭(根据炉型确定)。
活性炭再利用设备的优劣主要体现在:吸附恢复率、炭损率、强度、能量消耗、辅料消耗、再利用温度、再利用时间、对人体和环境的影响、设备及基础投资、操作管理检修的繁简程度。
此外,任何活性炭高温加热再利用装置中都需要妥善解决的是防止炭粒相互粘结、烧结成块并造成局部起火或堵塞通道,甚至导致运行瘫痪的现象。
3 放电高温加热再利用法
3.1 方法简介
这是一种与传统高温加热再利用方法完全不同的再利用方法。传统方法是在密闭条件下,通过炉体间接或在炉内空间直接向活性炭加热,使炭由表及里地逐渐升温,较后达到850℃高温并通入水蒸汽。国外学者认为通常的加热再利用升温速度不能超过10 ℃/mid,以防炭基质烧损,因此再利用全过程长达6h。
而该方法是让炭自身迅速升温,使干燥、焙烧、活化三个阶段在5~10 min内迅速完成。不需要在密闭条件下操作,不需要通入水蒸汽活化。在达到高温850℃情况下可与空气接触,自然冷却,不至于全部灰化。其强度也不受影响,炭损耗率<2%,碘吸附恢复率95%一100%。放电再利用法不仅效率高,能耗也低。干炭(干基含水率6%左右)再利用电耗仅0.18~0.20 kW·h/kg活性炭。湿炭(干基含水率约86%)再利用全过程电耗约0.8kW·h/kg活性炭,此电耗值是多层耙式炉能耗的1/7,是热回收移动床再利用炉能耗的1/5;是热不回收移动床再利用炉能耗的1/10;是直接通电式二段炉能耗的1/2。
放电高温加热再利用法与直接通电式再利用法的类同点是利用了炭自身导电性并具有电阻这一特性。但放电高温加热再利用是控制能量,使其强制形成脉冲电孤,对被再利用的炭进行放电,放电频率在3 000 次/min左右,使再利用全过程在5~10 min完成,再利用温度达到800-900℃。
国内研制成功的活性炭强制放电再利用方法及装置(发明专利号85100619.A)已应用在黄金矿山、热电厂、啤酒、饮料、化工等行业的活性炭再利用多年,其原理见图11。再利用量为100 ks/h的强制放电再利用炉平面尺寸仅为1.6 mX2.0m,高度为2.5m。近年来放电高温再利用方法又有新的创新--活性炭调频放电脉动再利用装置 (专利号 ZL01210957.6),使放电高温再利用装置效率更高,体积更小,再利用量为100kg/h的再利用炉子面尺寸仅为 1.3 mXl.2 m,高度仅2.0 m。是一种值得推广的活性炭再利用装置。
3.2 放电过程的功能
放电再利用所以具有卓越效果,在于放电过程中有下述功能:
(1)高温使吸附的有机物迅速气化、碳化。
(2)放电孤隙中的气体热游离和电锤效应,使活性炭吸附物被瞬间电离而分解。
(3)放电形成的紫外线,使炭粒间空气中的氧有部分产生臭氧,对吸附物起放电氧化作用。
(4)吸附水在瞬间成为过热水蒸汽,与碳化物进行水性氧化反应。
4 结语
(1)对用于水处理的饱和活性炭再利用,高温加热再利用法的再利用效果合适。
(2)高温加热再利用装置中,以移动床式、多层式再利用装置再利用效果较好。回转式操作较方便,但再利用效果与能达到的较高温度有关。
(3)以电作能源的加热再利用装置中,以直接通电式再利用装置较有应用价值。
(4)放电高温加热再利用法具有设备简单、操作方便、体积小、占地少、电耗低、效率高,不需水蒸汽活化、炭耗少、吸附恢复率高等优点。是一种值得推广的活性炭再利用装置。
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